Гидролиз полиакриламида — Справочник химика 21
Рнс. 56. Влияние степени гидролиза полиакриламида на вязкость раствора при различной концентрации [c.116]Работа 6.6. Щелочной гидролиз полиакриламида и определение характеристик образующегося полимера [c.125]
Колориметрический метод определения остаточного полиакриламида в воде основан на гидролизе полиакриламида щелочью и определении азота аммиака реактивам Несслера. При анализе аммиачного полиакриламида предварительно должен быть удален аммиак, введенный с сульфатом аммония. Удаление аммиака достигается отгонкой с буферным раствором при рН = =7,4 или пропусканием раствора через колонку. [c.143]
Полиакриламид (ПАА) обычно получают радикальной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при тем пературах не выще 50 °С. При более высоких температурах образуются сильно разветвленные или сшитые полимеры, а также может происходить гидролиз полиакриламида. Полимеризацию проводят преимущественно в водных растворах, которые затем используются по назначению. При необходимости ПАА выделяют из раствора выпариванием под вакуумом. Для получения ПАА может быть использована также гетерогенная полимеризация акриламида.
Порядок работы 1) проведение щелочного гидролиза полиакриламида и акриламида в водных растворах 2) определение степени гидролиза полимера и мономера в пробах реакционной смеси. [c.128]
Сущность метода. Метод основан на щелочном гидролизе полиакриламида, приводящем к замене в нем амидных групп на гидроксильные, адсорбции образовавшейся поликислоты карбонатом кальция из кислой среды, образовании затем на поверхности карбоната кальция темно-синего продукта присоединения метиленовой синей к этой поликислоте, элюировании полученного окрашенного соединения водой и измерении оптической плотности водного раствора. ( [c.351]
Эффект соседних звеньев заключается во влиянии прореагировавших функциональных групп в макромолекуле на реакционную способность соседних групп. В результате реакционная способность функциональных групп может изменяться с изменением степени конверсии. Примером такой реакции может служить щелочной гидролиз полиакриламида. Скорость гидролиза полиакриламида выше, чем акриламида, что объясняется содействием гидролизу амидных групп ближайших ионизированных карбоксильных групп (I). Однако при глубоких конверсиях может происходить блокирование амидных групп двумя ионизированными карбоксильными группами (П), что приводит к неполноте щелочного гидролиза полиакриламида (в обычных условиях степень превращения не превышает 70%) и замедлению скорости реакции [c.109]
Подобные сополимеры получаются и при гидролизе полиакриламида. Чаще всего это делают обработкой нитрила акриловой кислоты [c.191]
Цель работы определить скорость гидролиза полиакриламида в водных растворах в присутствии гидроксида натрия и оценить молекулярную массу полученного сополимера.
В этот же аппарат из бака 4 насосом 2 через подогреватель 5 непрерывно подается сырой рассол с температурой около 50°С и для ускорения осаждения примесей гидролизованный полиакриламид, являющийся флокулянтом. Гидролиз полиакриламида ведется щелочью в аппарате с рубашкой 8, обогреваемом паром. Гидролизованный полиакриламид собирается в баке 9 и дозировочным насосом 10 подается в реакционную зону аппарата ЦНИИ МПС. [c.94]
Работа 6.8. Гидролиз полиакриламида при различных концентрациях щелочи и полимера [c.128]
На стадии гидролиза полиакриламида регулируется температура в аппарате 8 изменением количества пара, подаваемого в рубашку аппарата для гидролиза полиакриламида. [c.95]
Особенно сильно на дозе флокулянта сказывается порядок введения в очищаемый рассол флокулянта и щелочи. Если вначале добавить полиакриламид, а затем щелочь, происходит флокуляция первичных частиц Mg(0H)2, имеющих, как известно, очень малые размеры. Поэтому более выгодно вводить флоку-лянт после прибавления щелочи и перемешивания, когда образуются крупные вторичные частицы. Ранее упоминалось, что размеры вторичных частиц резко уменьшаются с увеличением избытка щелочи в рассоле, что сильно снижает эффективность действия флокулянта. С повышением температуры вторичные частицы укрупняются и увеличивается эффективность их флоку-ляции полиакриламидом даже при значительных избытках гце-лочи. Большое влияние на эффективность действия полиакриламида при осаждении гидроокиси магния оказывает также степень гидролиза полиакриламида. Из рис. 29 видно, что оптимальная степень гидролиза в условиях очистки рассола составляет 20—40%. [c.95]
Работа 6.7. Щелочной гидролиз полиакриламида к акриламида [c.127]
При флокуляции суспензии, твердая фаза которой состоит из смеси частиц гидроокиси магния и карбоната кальция, действие всех описанных факторов остается прежним. Наиболее эффективная флокуляция происходит при добавлении полиакриламида после введения реагентов и перемешивания, при повышенной температуре, небольшом избытке шелочи. Эффективен также предварительный гидролиз полиакриламида. [c.97]
Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (Nh5)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]
При помощи высокочастотного кондуктометрического титрования была определена [306] степень гидролиза полиакриламида. Концентрацию карбоксильных групп в гидролизованном полиакриламиде установили кондуктометрическим титрованием полимерных растворов, из которых соли аммония были удалены осаждением тетрафенилборатом натрия [307]. Изучен [308] щелочной гидролиз полиакриламида. [c.506]
Задание. Написать схему реакции гидролиза полиакриламида сравнить химический состав полимера до и после гидролиза определить молекулярную массу полученного сополимера. [c.127]
Работа 6.9. Щелочной гидролиз полиакриламида при различных температурах [c.130]
Методика работы. Гидролиз полиакриламида и акриламида проводят в 1%-х водных растворах в присутствии 2,5 см 5 М раствора гидроксида натрия при 50 °С в течение 2 ч. Методика гидролиза, потенциометрический анализ проб реакционных растворов и расчет степени гидролиза аналогичны приведенным в работе 6.6. На основании полученных данных на одном графике строят кинетические кривые гидролиза полиакриламида и акриламида.
Обработка результатов. На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения степени гидролиза полиакриламида. [c.126]
Экспериментально установлено, что при степени гидролиза полиакриламида более 15 % после добавки сшивающих агентов эффективное загущение раствора полимера не происходит. При закачке такого полимера в пористую среду со сшивателями остаточный фактор сопротивления примерно такой, как и после фильтрации обычного раствора полимера. Желательно, чтобы молекулярная масса полимера была не ниже 0,1-10 , верхний предел молекулярной массы не лимитируется, важно сохранить растворимость полимера, массовое содержание которого в растворе может меняться от 0,0025 до 5 %, желательно — от 0,25 до 0,4 %. Для образования частично сшитого полимера предлагается использовать водорастворимые соединения поливалентных металлов, в которых металл способен уменьшать свою залентность в присутствии водорастворимого восстановителе В качестве сшивающего агента могут быть использованы марганцевокислый калий, перманганат натрия, хромат аммония, бихромат аммония, хроматы и бихроматы щелочных металлов. Из экономических соображений предпочтение отдается бихромату натрия и калия. Массовое содержание сшивающего агента подбирается, исходя из конкретных условий в пределах 0,05…60 %, но лучше 0,5…30 % количества используемого полимера. В конечном растворе должно быть не менее 3-10 грамм-атомов поливалентного металла на грамм полимера, но и не более 2-10 грамм-атомов на грамм полимера. Восстановителями могут служить серосодержащие соединения, например, сульфит, бисульфит, гидросульфит, сульфид, тиосульфат натрия, сульфит и пиросульфет калия, сульфат железа, сероводород и др., а также не содержащие серу соединения, такие, как гидрохинин,
Цель работы 1) определить скорость гидролиза полиакриламида при различных концентрациях щелочи и полимера и рассчитать порядок реакции гидролиза по гидролизующему агенту и полимеру. [c.128]
Порядок работы 1) проведение щелочного гидролиза полиакриламида при различных концентрациях щелочи (концентрация полимера постоянна) и полимера (концентрация щелочи постоянна) 2) определение химического состава продуктов гидролиза в пробах реакционной смеси 3) определение порядка реакции щелочного гидролиза полиакриламида по щелочи и полимеру. [c.128]
Методика потенциометрического определения степени гидролиза полиакриламида приведена в работе 6.6. [c.128]
Обработка результатов. На основании полученных данных строят на одном графике кинетические кривые изменения степени гидролиза полиакриламида для четырех опытов, проведенных при различных концентрациях гидролизующего агента. По тангенсу угла наклона касательной, проведенной к началь-но.му участку кривой, с осью абсцисс определяют начальную скорость гидролиза V. Затем находят логарифмы и и концентрации гидроксида натрия. Результаты расчета для четырех опытов вносят в табл. 6.5. [c.129]
Задание. Объяснить влияние концентрации полимера и гидролизующего агента на реакцию гидролиза полиакриламида. [c.130]
Распространены также полимераналогичные способы получения слабокислотных полианионитов, в первую очередь щелочной гидролиз полиакриламида и полиакрилонитрила. Механизм омыления полиакрило-нитрила (ПАН) включает ряд последовательных стадий, приводящих к образованию амидных, карбоксильных групп, частично нафтиридино-вых циклов [76]. Гетерофазное омыление нерастворимого в воде ПАН щелочью проводят при 80—90 °С, достигая при этом 80 %-й степени превращения нитрильных групп. Получаемый пастообразный водорастворимый продукт отвечает приблизительно формуле [c.70]
Цель работы определить скорость щелочного гидролиза полиакриламида в водных растворах при различных температурах и оценить энергию активации процесса гидролиза. [c.130]
Типичные представители флокулянтов анионного типа — полиакрилат натрия, полистиролсульфокислота. Анионные полимерные флокулянты содержат в цепи карбоксильную группу, сульфогруппу, а также фосфатную группу. Для получения анионных флокулянтов широко применяют метод щелочного гидролиза полиакриламида [38]. Достаточно часто для осветления тонкодисперсных суспензий и очистки сточных вод используют флокулянты комета и метас. Комета — метакриловое соединение, содержащее 30—35 % полимера. Этот флокулянт поставляют в твердом виде. Метас синтезируют на основе метакриловой кислоты и выпускают в гранулированном виде. [c.21]
Обработка результатов. На основании полученных данных строят на одном графике кинетические кривые изменения степени гидролиза полиакриламида для четырех температур. По тангенсу угла наклона касательной, проведенной к начальному участку кривой, с осью абсцисс определяют начальную скорость гидролиза V. Полученные данные вносят в табл. 6.9. [c.131]
Конике, Смете и Муне [877] установили, что скорость и энергия активации щелочного гидролиза полиакриламида близки к скоростям гидролиза пронионамида. Замещение водорода в амидной группе на органический радикал увеличивает прочность амидной связи. [c.465]
Предлагают также проводить гидролиз полиакриламида серной кислотой при длительном кипячении и образовавшийся сульфат аммония определять колориметрически при помощи реактива Несслера, который образует с ионами аммония окрашенный в желтый цвет иодистый меркуратаммоний [c.215]
Порядок работы 1) проведение реакции щелочного гидролиза полиакрила.мида 2) определение степени гидролиза полиакриламида в проба.х реакционной смеси 3) определение сре.гне-вязкостнон молекулярной массы сополимера. [c.126]На основании полученных данных строят график зависимости lgi —lg[NaOH] и по тангенсу угла наклона прямой к оси абсцисс определяют порядок скорости гидролиза полиакриламида по гидроксиду натрия. [c.129]
Порядок работы 1) проведение щелочного гидролиза полиакриламида в водных растворах при различных температурах 2) определение степени гидролиза полимера в пробах реакционной смеси 3) определение энергии акгивации троцесса гид-ро. ппа. [c.130]
chem21.info
Гидролиз — полиакриламид — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Гидролиз — полиакриламид
Cтраница 1
Гидролиз полиакриламида осуществляется на месте потребления — на скважине. При этом в полученный реагент добавляют понизитель вязкости — триполифосфат или гексаметафос-фат натрия. [1]
На стадии гидролиза полиакриламида регулируется температура в аппарате 8 изменением количества пара, подаваемого в рубашку аппарата для гидролиза полиакриламида. [2]
РС-2 получают гидролизом полиакриламида ( ПАА) со щелочью в присутствии триполифосфата нат-трия прямо на буровой, так как на буровую поступает негидролизованный ПАА. В глиномешалку загружают 600 кг 8 % — кого водного раствора ПАА, 60 кг каустической соды и 60 кг триполифосфата натрия. Остальной объем глиномешалки заполняют водой и перемешивают до получения однородного продукта. [3]
В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0 5 % — ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли ( Nh5) 2SO4, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [5]
Подобные сополимеры получаются и при гидролизе полиакриламида. Чаще всего это делают обработкой нитрила акриловой кислоты. [7]
Экспериментально установлено, что при степени гидролиза полиакриламида более 15 % после добавки сшивающих агентов эффективное загущение раствора полимера не происходит. При закачке такого полимера в пористую среду со сшивателями остаточный фактор сопротивления примерно такой, как и после фильтрации обычного раствора полимера. Для образования частично сшитого полимера предлагается использовать водорастворимые соединения поливалентных металлов, в которых металл способен уменьшать свою валентность в присутствии водорастворимого восстановителя В качестве сшивающего агента могут быть использованы: марганцевокислый калий, перманганат натрия, хромат аммония, бихромат аммония, хроматы и бихроматы щелочных металлов. Из экономических соображений предпочтение отдается бихромату натрия и калия. В конечном растворе должно быть не менее 3 106 грамм-атомов поливалентного металла на грамм полимера, но и не более 2 — Ю3 грамм-атомов на грамм полимера. [8]
В ряде работ1073 1076 описаны различные методы гидролиза полиакриламида и его сополимеров. [9]
При помощи высокочастотного кондуктометрического титрования была определена [306] степень гидролиза полиакриламида. Изучен [308] щелочной гидролиз полиакриламида. [10]
На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения степени гидролиза полиакриламида. [12]
Колориметрический метод определения остаточного полиакриламида в воде основан на гидролизе полиакриламида щелочью и определении азота аммиака реактивам Несслера. При анализе аммиачного толиак-риламида предварительно должен быть удален аммиак, введенный с сульфатом аммония. Удаление аммиака достигается отгонкой с буферным раствором при рН 7 4 или пропусканием раствора через колонку. [14]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Полимераналогичные превращения полиакриламида.
Полиакриламид относится к числу доступных и сравнительно недорогих водорастворимых полимеров с уникальным комплексом свойств. Сегодня трудно найти какую-либо область техники и технологии, где не применялись бы полиакриламидные реагенты. В частности, они являются высокоэффективными флокулянтами. Химические превращения этого полимера позволяют получать как анионные, так и катионные производные полиакриламида. Среди различных полимераналогичных превращений полиакриламида наиболее важными и изученными являются реакции кислотного и щелочного гидролиза, реакции аминометилирования и гипогалоидирования. Рассмотрим более подробно эти реакции.
Кислотный гидролиз. В водных растворах при повышенных температурах полиакриламид подвергается гидролизу. Реакцию гидролиза можно упрощенно представить схемой:
В качестве гидролизующих агентов могут использоваться различные низкомолекулярные и полисульфоновые кислоты. Степень гидролиза полиакриламида под действием кислот может достигать высоких значений. Одной из особенностей кислотного гидролиза полиакриламида является образование частично или полностью нерастворимых продуктов реакции вследствие протекания имидизации, которая приводит к образованию структур следующего строения:
Вследствие осложняющего влияния имидизации метод кислотного гидролиза не нашел практического применения для получения гидролизованных производных полиакриламида. Для их получения наиболее целесообразным является гидролиз в щелочной средах.
Щелочной гидролиз. В результате щелочного гидролиза полиакриламида образуются макромолекулы сополимеров акриламида с солями акриловой кислоты, имеющие статическое распределение звеньев в цепи при отсутствии блочных структур. Реакцию щелочного гидролиза можно представить следующей схемой:
Скорость гидролиза полиакриламида выше, чем акриламида, что объясняется содействием гидролизу амидных групп ближайших ионизированных карбоксильных групп (I). Однако при глубоких конверсиях наблюдается блокирование амидных групп двумя ионизированными карбоксильными группами (II), что приводит к неполному щелочному гидролизу полиакриламида (около 70%) и замедлению скорости реакции:
Гипогалоидирование. Реакция гипогалоидного расщепления амидов носит название перегруппировки Гофмана. Реакцию проводят в присутствии гипогалогенита и щелочи. В качестве гипогалогенитов используют гипохлориты и гипобромиты щелочных металлов, причем первые обеспечивают бóльшую скорость реакции. Схема реакции может быть представлена в следующем виде:
При гипогалоидном превращении полиакриламида образуется амфотерный продукт, содержащий небольшое количество аминогрупп (5,5 %) и большое количество карбоксилатных, амидных и алкилацилмочевинных групп, последние разлагаются с образованием ω-бутиролактамных групп. На состав продуктов гипогалоидного расщепления полиакриламида существенное влияние оказывает соотношение компонентов реакционной смеси. Скорость реакции возрастает с ростом температуры, однако, с повышением температуры возрастает и скорость побочной реакции – гидролиза амидных звеньев. Помимо протекания побочных реакций гипогалоидное расщепление сопровождается деструкцией макромолекул под действием NaOCl. Для уменьшения деструкции макромолекул под действием остаточных количеств NaOCl после реакции Гофмана проводят нейтрализацию избытка щелочи растворами кислот, а также вводят Na2SO3, Na2S2O3, Na2SO4, NaCl или высаживают полимер метанолом. Протекание деструктивных процессов является существенным недостатком, ограничивающим применение этого метода. Наибольшее практическое применение при получении катионных производных полиакриламида получил метод аминометилирования по Манниху.
Аминометилирование. Реакция аминометилирования амидов вторичным амином и формальдегидом носит название реакции Манниха. Реакцию можно упрощенно представить схемой:
Вместо формальдегида применяют – ацетальдегид, фурфорол, акролеин и др. Кроме вторичных аминов можно использовать карбоциклические амины и аминокислоты. Повышение температуры сокращает продолжительность процесса, но при этом необходимо учитывать протекание побочной реакции – гидролиза амидных групп. Повышенная температура также приводит к образованию устойчивых циклических структур за счет протекания реакции между N-метилолакриламидными и амидными группами:
Для предотвращения сшивки макромолекул в процессе реакции и при хранении полимера используют добавки м— и п-фениленамина. Реакция Манниха является обратимой, и поэтому для стабилизации продукта его переводят в солевую форму нейтрализацией сильными кислотами или алкилирующими агентами. В качестве алкилирующих агентов применяют диметилсульфат, алкилгалогениды, эпигалогенгидрин, бензилгалогениды, эфиры серной и сульфоной кислот или их смеси. В качестве примера ниже приведена схема кватернизации диметилсульфатом:
pdnr.ru
Экспериментальная часть работы
Лабораторная работа №5
ЩЕЛОЧНОЙ ГИДРОЛИЗ ПОЛИАКРИЛАМИдА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ СОПОЛИМЕРА
Цель работы: определить скорость гидролиза полиакриламида в водном растворе в присутствии гидроксида натрия и оценить молекулярную массу полученного сополимера.
Реактивы в оборудование
Реактивы : 1%-ный водный раствор полиакриламида, дистиллированная вода, 0,05 и 5,ОМ водные растворы гидроксида натрия, 0,1М водный раствор соляной кислоты, 0,5 и 1,ОМ водные растворы хлористого натрия.
Оборудование: Прибор для проведения гидролиза, включающий четырехгорлый реактор, снабженный термометром, мешалкой и обратным холодильником, термостат, секундомер, шприц на 2 мл с длинной иглой, рН-метр со стеклянным и хлорсеребряным электродами, бюретка на 20 мл, стакан емкостью 70 мл – 1 шт, пипетка стеклянная градуированная на 5 мл – 2 шт, бюксы емкостью 50 мл — 8 шт, мерный цилиндр емкостью 50 мл, термостат для вискозиметрии, вискозиметр с диаметром капилляра 0,54·10-3 м.
Порядок выполнены работы
В ходе лабораторной работы необходимо выполнить следующие операции:
Ø провести реакцию щелочного гидролиза полиакриламида,
Ø определить степени гидролиза полимера в пробах реакционной смеси;
Ø определить средневязкостную молекулярную массу сополимера.
Процесс щелочного гидролиза проводят в реакторе с мешалкой емкостью 70 мл, наливают 50 мл 1%-го раствора полиакриламида и термостатируют при 50 °С при перемешивании. После достижения заданной температуры в реакционной среде, добавляют при перемешивании 2,5 мл 5М раствора гидроксида натрия, принимая этот момент за начало реакции Реакцию проводят при 50 °С в течение 2ч. Кинетику гидролиза контролируют потенциометрическим методом. Для определения степени гидролиза полимера через 5 мин после начала реакции отбирают с помощью шприца пробу (2 мл). Последующие пробы отбирают через каждые 15 мин в течение первого часа и через 30 мин в течение второго часа. Для определения степени гидролиза полимера пробу реакционной смеси помещают в бюкс, содержащий 30 мл дистиллированной воды и проводят потенциометрическое титрование на рН -метре, после нейтрализации внесенного в реакционную массу гидроксида натрия (5 мл) 0,1М раствором соляной кислоты
На основании данных потенциометрического титрования определяют степень гидролиза (СГ) полимера — содержание звеньев акрилата натрия (АН) в макромолекулах гидролизованного полиакриламида (% моль):
, (3.1)
где V и Vо — объемы раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование рабочей и контрольной проб, мл,
К— концентрация раствора гидроксида натрия, моль/л,
С — концентрация полимера в пробе, г/л,
V1 — объем отобранной пробы, мл.
Полученные данные вносят в таблицу 3.1.
Таблица 3.1
Результаты проведения щелочного гидролиза полиакриламида
| № п/п | Время отбора проб, мин | Количество добавленной щелочи, мл | Степень гидролиза % (мол.) |
На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения степени гидролиза полиакриламида. Для оценки величины молекулярной массы сополимера проводят вискозиметрические измерения. Методика вискозиметрического анализа растворов полимеров аналогична описанной в лабораторной работе №2. На основании найденных из зависимости ηуд/С — С значений предельных чисел вязкости ([η]) определяют молекулярную массу сополимера по формуле Марка-Хаувинка-Куна:
, (3.2)
где константы К и а определяют в зависимости от степени гидролиза полиакриламида по данным рис.3.1.
Рис. 3.1 Зависимость констант К и α от степени гидролиза полиакриламида
Задание: написать схему реакции гидролиза полиакриламида, сравнить структуру макромолекул до и после гидролиза; отметить специфичность свойств гидролизованного полиакриламида и определить молекулярную массу полученного сополимера.
Отчет должен содержать таблицу с полученными и рассчитанными данными график зависимости ηуд/С.
3.4 Контрольные вопросы к разделу: «Химические превращения
Полимеров»
1. Особенности химических реакций с участием высокомолекулярных соединений
2. Основные закономерности гидролиза полиакриламида в водных растворах.
3. Влияние эффекта «соседних звеньев» и электростатического фактора на скорость и глубину гидролиза полиакриламида.
pdnr.ru
Щелочной гидролиз полиакриламида и акриламида
из «Практикум по химии и физике полимеров Издание 2»
Цель работы определить скорость гидролиза полиакриламида в водных растворах в присутствии гидроксида натрия и оценить молекулярную массу полученного сополимера. [c.125]Реактивы 1%- водный раствор полиакриламида, дистиллированная вода, 0,05 и 5М растворы гидроксида натрия 0,1 Л раствор соляной кислоты, 0,5 и 1 М раствор хлорида натрия. [c.125]
Порядок работы 1) проведение реакции щелочного гидролиза полиакрила.мида 2) определение степени гидролиза полиакриламида в проба.х реакционной смеси 3) определение сре.гне-вязкостнон молекулярной массы сополимера. [c.126]
Методика работы. Процесс щелочного гидролиза проводит в приборе, показанном на рис. 6. . В реакционный сосуд емкостью 70 см наливают 50 см- 1%-го водного раствора полиакриламида и термостатируют при 50 при перемешивании. По достижении заданной температуры в реакционной среде добавляют при перемешиванни 2,5 см 5 М раствора гидроксида натрия, принимая этот момент за начало процесса. Реакцию проводят при 50 С в течение 2 ч. Кинетику гидролиза контролируют потенциометрическим методом. Д.1я определения с1с-пени гидролиза полимера через 5 мин после начала реакции отбирают с помощью шприца пробу (2 см ). Последующие пробы отбирают через каждЕ ге 15 мин в течение пе()вого часа н через 30 мин в течение второго часа. Для определения степени гидролиза полимера пробу реакционной смеси помен1ают в бюкс, содержащий 50 см- дистиллированной воды и проводят потенциометрическое титрование па pH-метре. [c.126]
Полученные данные вносят в табл. 6.3. [c.126]
Обработка результатов. На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения степени гидролиза полиакриламида. [c.126]
Задание. Написать схему реакции гидролиза полиакриламида сравнить химический состав полимера до и после гидролиза определить молекулярную массу полученного сополимера. [c.127]
Цель работы определить скорость щелочного гидролиза в водных раствора.х полимера и мономера. [c.127]
Реактивы 1%-й водный раствор полиакриламида, 1%-й водный раствор акриламида, дистиллированная вода, 0,05 и 5 М растворы гидроксида натрия, 0,1 М раствор соляной кислоты. [c.127]
Порядок работы 1) проведение щелочного гидролиза полиакриламида и акриламида в водных растворах 2) определение степени гидролиза полимера и мономера в пробах реакционной смеси. [c.128]
Методика работы. Гидролиз полиакриламида и акриламида проводят в 1%-х водных растворах в присутствии 2,5 см 5 М раствора гидроксида натрия при 50 °С в течение 2 ч. Методика гидролиза, потенциометрический анализ проб реакционных растворов и расчет степени гидролиза аналогичны приведенным в работе 6.6. На основании полученных данных на одном графике строят кинетические кривые гидролиза полиакриламида и акриламида. [c.128]
Задание. Сравнить Лнетические кривые щелочного гидролиза полимера и его низкомолекулярного аналога. [c.128]
Вернуться к основной статье
chem21.info
4. ПОЛИАКРИЛАМИД | АРТконсервация
Полиакриламид, ПАА, был внедрен в реставрацию монументальной живописи в начале 60-х годов. В 1962 году, уже через год после налаживания промышленного выпуска этого полимера (1), была разработана методика укрепления с использованием ПАА красочного слоя росписей Троицкого собора Ипатьевского монастыря в Костроме (2).
Полиакриламид представляет собой белый порошок, хорошо растворимый в воде с образованием бесцветного коллоида (3). Помимо воды, ПАА растворяется также в диметилформамиде, диметилсульфаксиде, плохо растворяется в глицерине, этиленгликоле, пропиленгликоле (до 1%). Эти вещества могут, однако, выполнять роль пластификатора полимера. В спирте и эфире ПАА не растворим.
Применяют ПАА с молекулярной массой 5 — 20х106. Растворы полимера отличаются высокой вязкостью. С увеличением концентрации вязкость растворов резко возрастает (4). Высокая вязкость ограничивает использование ПАА лишь в растворах низких концентраций.
При Т=-1° С водные растворы полиакриламида замерзают.
Исследование биостойкости водных растворов ПАА показало, что они подвержены воздействию плесневых грибов (5). Из этого можно сделась вывод о том, что в условиях памятника, при которых невозможно предотвратить поглощение влаги этим гидрофильным материалом, он нуждается в биозащите.
Пленки ПАА отличаются хрупкостью. Вода, поглощенная полимером, может выполнять роль пластификатора. Полиакриламид, выпускаемый промышленностью, пластифицирующих добавок не содержит.
Сведения о применении ПАА для укрепления красочного слоя древнерусской монументальной живописи содержатся в работах О.Ф.Плющ и В.В.Филатова (6).
О.Ф.Плющ разработала методику укрепления распыленного красочного слоя стенописи Троицкого собора Ипатьевского монастыря 0,25 — 0,5%-ным водным раствором ПАА. По ее словам, «цвет красок при этом не изменяется, утраченный рисунок изображения выявляется, вместе с цветом красок восстанавливается структура красочного слоя» (7). О.Ф.Плющ рекомендовала использовать ПАА с молекулярной массой не менее 5×106 и не только чистые растворы полимера, но также в смеси с растительным клеем (в соотношении 1:1) (8). Последний состав она рекомендовала, впрочем, только для памятников с благополучным ТВР.
В.В.Филатов приводит сведения об укреплении красочного слоя живописи барабана Успенского собора Княгинина монастыря смесью 0,5%-ного водного раствора ПАА и эмульсии желтка куриного яйца (1:8). Такой состав, по его свидетельству, обладает клеящей способностью. После укрепления (пропитки распыленного и подклейки шелушащегося красочного слоя) вся поверхность живописи барабана была гидрофобизирована 6%-ным раствором кремнийорганической смолы К42 в ксилоле для предотвращения вымывания ПАА из красочного слоя. В.В.Филатов упоминает также укрепление смесью ПАА и эмульсии желтка росписей церкви Рождества Христова в Ярославле, церкви св. Дмитрия на Крови в Угличе и раствором полиакриламида — церкви Симеона Столпника в Новгороде. В последнем случае после подклейки жесткого сильно шелушащегося красочного слоя поверхность живописи была обработана раствором К15/3. В результате этой операции под гидрофобизированным слоем оказался гидрофильный, что Комиссия Госинспекции МК РСФСР справедливо отметила как технологическую ошибку (9).
Под воздействием внешних факторов — тепла, света, влаги, кислорода воздуха — полиакриламид стареет, разлагается и, возможно, сшивается. Процесс деструкции, гидролиза, ПАА выражается в отщеплении от основной цепи амидных групп с образованием промежуточных продуктов разложения — аммиака (нашатырного спирта) и акриловой кислоты:
Дальнейшие химические превращения полимера будут протекать по следующим схемам:
а) Разложение полимерной цепи с образованием аммонийной соли акриловой кислоты.
в) «Сшивка» цепей полимера с потерей растворимости (возможный вариант).
Можно предположить, что образующийся при разложении ПАА аммиак будет разрушать материалы живописи, в частности пигменты.
К сожалению, процессы старения ПАА в условиях памятника совершенно не изучены, так что в настоящее время невозможно оценить ни реальную скорость этих процессов, ни масштабы их вредного воздействия на материалы живописи. Весьма вероятно, что процессы деструкции живописи, связанные с химическим старением полимера, ничтожны в сравнении с теми, которые определяются его физико — химическими свойствами — жесткостью пленок полимера (в сухой среде), его гидрофильностью, небиостойкостью (10), свойствами, которые неизбежно проявятся при перепадах температуры и влажности в памятнике и которые, очевидно, не позволяют эффективно применять ПАА в зданиях с ненормализованным ТВР (11).
В 1970—1980-х годах ПАА использовался только реставраторами Костромской СНРПМ (12).
К сожалению, анализ эффективности применения этого полимера до сих пор не проведен.
Примечания
1. Савицкая М.Н.,Холодова Ю.Д. Полиакриламид. — Киев, 1969. — С. 38.
2. Полиакриламид был внедрен в реставрацию монументальной живописи киевским химиком 0. Ф. Плющ. См. ее работу: Характер повреждения живописи Троицкого собора в Костроме и методы ее укрепления // Сообщения ВЦНИЛКР. — М., 1971. — Вып. 17. — С. 112-123.
3. 0 свойствах ПАА см. в работах: Савицкая М.Н., Холодова Ю.Н. 0р. cit; Николаев А.Ф.,Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. -Л., 1979. -175 с; Получение, свойства и применение акриламида, полиакриламида и некоторых их производных. — М., 1984. — 33 с; Абрамова и др. Полиакриламид. — М., 1992. — 188 с.
4. См., например, данные по вязкости водных растворов ПАА (молекулярная масса — 5 — бхЮ6), приводимые М.Н.Савицкой и Ю.Н.Холодовой (0р. cit. — С. 52):
| Концентрация раствора % | Вязкость при Т=25° С, сек. |
| 1,0 | 80 |
| 2,0 | 2000 |
| 3,0 | 35000 |
5. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Н. 0р. cit. — С. 53.
| Концентрация раствора % | Вязкость при Т=25° С, сек. |
| 1,0 | 80 |
| 2,0 | 2000 |
| 3,0 | 35000 |
6. Плющ О.Ф. Op. cit.; Филатов В. В. О материалах для укрепления красочного слоя древнерусской монументальной живописи /ХН. — М., 1975. -№ 1 (31). — С. 34-51.
7. Плющ 0. Ф. Op. cit. — С. 120. Вероятно,так называемый «вызов тона», который наблюдался в этом случае, произошел из-за формирования пленки полимера на поверхности живописи.
8. О.Ф.Плющ обосновала введение в ПАА растительного клея изначальным присутствием его в качестве связующего красок. Не исключено, однако, что за связующее растительной природы она приняла камедь, которой красочный слой был укреплен в начале XX века (Филатов В.В. Op. cit. — С. 46).
9. Филатов В.В. Op. cit. — С. 48. Такой же оценки заслуживает и технология консервации росписей Успенского собора Княгинина монастыря с использованием ПАА и К42.
10. В щелочной и кислой средах возможен гидролиз полиакриламида (Абрамова Л.И. и др. Op. cit. — С. 118-127.).
11. Это подтвердило проведенное в 1969 году В.В.Филатовым пробное укрепление красочного слоя стенописи в неотапливаемой северной галерее Спасо-Преображенского собора Новоспасского монастыря. Уже через два года после укрепления обнаружились повторные разрушения красочного слоя (Филатов В.В. Op. cit. — С. 48.).
12. Об использовании ПАА реставраторами Костромского СНРУ сообщала в 1994 году на конференции ГосНИИР «Проблемы реставрации монументальной живописи» С.С.Каткова (в докладе «Из опыта реставрации монументальной живописи в Костроме»).
В практике реставраторов Владимирской СНРПМ, как сообщают А.П.Некрасов и Л.П.Балыгина, полиакриламид используется в качестве поверхностноактивного материала «в операциях расчистки живописи от записей и поверхностных загрязнений» (Некрасов А.П., Балыгина Л.П. Материалы и методы монументальной живописи. — Владимир, 1997. — С. 11.)
Первоисточник:
ПРИМЕНЕНИЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ В РЕСТАВРАЦИИ МОНУМЕНТАЛЬНОЙ ЖИВОПИСИ. Е.П.МЕЛЬНИКОВА, К.И.МАСЛОВ; М., С-П., 2000art-con.ru
Гидролиз с акриламидом — Справочник химика 21
Для придания раствору необходимых реологических свойств, а также для других целей, рассматриваемых ниже, используются другие органические коллоиды. Они в основном представляют собой полимеры с длинными цепями, т. е. состоят из образующих длинную цепь элементарных ячеек, подобных показанной на рис. 4.28 ячейке целлюлозы. Такие цепи могут иметь длину несколько сот нанометров, поэтому по длине они сравнимы с шириной небольших глинистых -пластинок. Такие полимеры как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (рис. 4.29) и сополимер акриламида и акрилата (рис. 4.30), называют полиэлектролитами, поскольку в некоторых или во всех ячейках функциональные группы (например, карбоксильные радикалы) замещены и гидролизованы каустической содой. В результате диссоциации иона натрия в цепи появляются участки с отрицательными зарядами. Взаимное отталкивание зарядов заставляет беспорядочно свернутые цепи вытягиваться в прямую линию. Диссоциацию подавляют растворимыми солями, в частности многовалентными, благодаря чему цепи вновь свертываются. Поскольку заряды отрицательны, эти полиэлектролиты относятся к классу анионных. Они могут адсорбироваться только на положительно заряженных участках ребер глинистых частиц. [c.165]В результате гидролиза сополимера ВА с акриламидом в водной среде образуется сополимер с четырьмя различными функциональными группами - [c.93]
На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН»-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции — образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]
Предложен метод получения -аланина (П1) гидролизом разбавленной минеральной кислотой полимеров -аланина (молекулярная масса до 80 ООО), образующихся из акриламида (катализатором может служить трет-бути-лат натрия) (ИЗ—П51, или нагреванием этиленциангидрина при 70—250° С со щелочным катализатором (аммиак, едкое кали) (П6—П9] [c.69]
Акриламид — бесцветный кристаллический порошок, без запаха, т. пл. 84,5 °С, плотность 1122 кг/м , хорошо растворим в воде, низших спиртах и ацетоне. В промышленности получается гидролизом акрилоиитрила в присутствии моногидрата серной кислоты [c.137]
Полиакриламид (ПАА) обычно получают радикальной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при тем пературах не выще 50 °С. При более высоких температурах образуются сильно разветвленные или сшитые полимеры, а также может происходить гидролиз полиакриламида. Полимеризацию проводят преимущественно в водных растворах, которые затем используются по назначению. При необходимости ПАА выделяют из раствора выпариванием под вакуумом. Для получения ПАА может быть использована также гетерогенная полимеризация акриламида. [c.137]
Экспериментальное исследование гидролиза тройного сополимера акриламида с небольшими количествами реакционноспособных мономеров I или II и каталитически активного III показало. [c.46]
Одновременно в условиях данных реакций протекает гидролиз (И) до акриламида (VI). Ранее проведенные нами исследования [3] показали, что наиболее селективно и, с более высоким выходом протекает реакция 2. [c.43]
П. получают полимеризацией акриламида по радикальному механизму. При полимеризации расплавленного акриламида в блоке образуется нерастворимый трехмерный полимер. В водной среде процесс ведут при 50—60° (при более высоких темп-рах полимеризация сопровождается гидролизом) в присутствии органич. перекисей или персульфатов. Полимеризация акриламида под действием металлич. натрия протекает по миграционному механизму с переносом протона и образованием ноли-Р-аланина (найлона 3) Na [c.59]
Ранее [4] нами установлено, что в концентрированных растворах серной кислоты при небольшом содержании воды в реакционной массе гидролиз акриламида протекает незначительно и выделяющийся аммиак практически не снижает концентрацию серной кислоты. В условиях, когда в ходе процесса концентрация серной кислоты остается постоянной, изменение концентрации акрилонитрила хороша описывается уравнением реакции первого порядка по акрилонитрилу. На рис. 1 представлены анамор-фозы кинетических кривых для различных начальных условий. В области начального содержания серной кислоты менее 6 моль/л в условиях эксперимента заметно протекает гидролиз образующегося акриламида, приводящий к снижению в систе- [c.33]
При составлении хматериального баланса по нитрилу акриловой кислоты было предположено суидествование промежуточного соединения последнего с серной кислотой (N1), которое обычными методами анализа (хроматография, ЯМР- и ИК,-спектроскопия) обнаружить не удалось. Это соединение Ыгнитрилиевая соль нитрила с серной кислотой, о существовании которой указано в работе [1], реагирует далее с водой, с образованием конечного продукта гидролиза — акриламида, который был также выделен. Измерены относительные скорости образования N1 по разности N—(N14-0) при различных температурах. Экспериментальные данные показали, что при экстраполяции кривых к моменту времени равному нулю, они стремятся в начало координат, что указывает на последовательную схему образования N2 из нитрила акриловой кислоты через N1 (рис. 1,6). [c.37]
За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида — ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего — на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно — экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]
При 90 полимеризация акриламида в водной среде продолжается несколько минут, но сопровождается гидролизом части амидных групп. Снижение температуры полимеризации до 50— 60° уменьншет скорость полимеризации и предотвращает гидролиз, поэтому образующийся полимер сохраняет линейность структуры и одинаковый с мономером состав. Снижение температуры полимеризации способствует также значительному возрастанию среднего молекулярного веса полимера, по сравнению с молекулярным весом полиакриламида, синтезированного при 100°. Полимер сохраняет растворимость в воде, из водного раствора его можно высаживать метиловым спиртом. [c.338]
Так, диацетат или моноацетат целлюлозы состоит из макромолекул, в состав которых могут входить звенья триацетил-, диацетил- и моноацетилглюкозы наряду с незамещенными остатками глюкозы. При кислотном гидролизе полиакрилонитрила получается полимер, в макромолекулу которого входят как звенья исходного полиакрилонитрила, так и звенья акриламида и циклические имидные звенья. [c.216]
Продукт кислотного гидролиза полиакрилонитрила является более сложным сополимером акрилонитрила, акриламида и циклического а-метилглутаримида [c.217]
Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]
Существуют и другие методы получения водорастворимых акриловых полимеров. Б. Олдгем и П. Крона, а также Р. Морган указывают, например, на полимеризацию акриловой кислоты с последующей нейтрализацией полученного продукта, сополимеризацию акриловой кислоты с акриламидом и другими мономерами и т. п. В СССР основные количества акриловых реагентов готовят щелочным гидролизом полиакрилонитрила [69]. Так получают и другие разновидности гипана, в том числе предложенную С. Зайнутдино-вым и К. С. Ахмедовым под шифром К-4. [c.192]
Б.-типичные эфиры сложные. Гидролизуются в присут. к-т или щелочей, переэтерифицируются в присут. кислых катализаторов, СНз ONa. Кроме того, Б. легко полимеризуются под действием тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр, с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полиакрилаты). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, пирокатехином, п-шреш-бутилш1рокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). [c.332]
В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]
Акриламид СН2= H ONh3— бесцветные кристаллы, растворимые в воде, метиловом, этиловом спиртах, ацетоне. А. получают гидролизом акрилонитрила. Большое значение имеют полимеры на основе А. [c.9]
Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотой (80-процентная Н2504) приводит к образованию более сложной структуры содержание азота в нем уменьшается незначительно. При комнатной температуре образуется сополимер акриламида и циклического имида [c.19]
Это подтверждается тем, что значение п, рассчитанное по уравнению Ильковича, равно двум. Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера. Объясняется это, по-видимому, тем, что в процессе длительного электролиза у поверхности электрода идет образование ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенилалкиламид. Скобец с сотр. [168], получивший при кулонометрических исследованиях акриламида значение п, близкое к 0,3, объясняет столь низкое значение тем, что образующиеся в процессе восстановления акриламида свободные радикалы могут вызывать полимеризацию этого мономера и тем самым снижать концентрацию его в растворе. [c.116]
Биогель Р (Bio-Rad Laboratories, США). Сферические гранулы полиакриламида, получаемые сополимеризацией акриламида и N,N -мeтилeнби aкpилaмидa. Размер пор регулируется содержанием используемого поперечно-спшвающего реагента. Устойчив в органических растворителях (но в большинстве из них не набухает и, таким образом, не может быть в них использован), солевых растворах, детергентах, 8 М мочевине, 6 М гуанидин-НС1. Устойчив при pH 2 -н 10 амидные группы гидролизуются при более высоких и более низких pH. Окисляется под действием сильных окислителей. Может быть автоклавирован при 120°С и pH 5,5 6,5. [c.439]
П. к. используют в виде водных р-ров или выделяют из р-ров высушиванием до 5%-ной влажности. Скорость полимеризации А. к. наименьшая при рН 7. П. к. получают также гидролизом ее полиэфиров. Особенно легко гидролизуется ноли-трет-бутилакрилат. Изотактич. П. к. получают гидролизом изотактич. исли-тр( т-бутилакрилата или полиизопропилакрилата. При УФ-облучении А. к. полимеризуется в твердом состоянии. А. к.. легко сополимеризуется с акрилонит-рилом, акриламидом, стиролом и др. Сополимеры А. к. [c.20]
Сополимеры акрилонитрила с амидами непредельных кислот. Хуньяр и Райхерт [71 ] получали сополимеры акрилонитрила с акриламидом путем полимеризации водного раствора смеси мономеров в окислительновосстановительной системе. При сополимеризации акрилонитрила с акриламидом без эмульгаторов под действием перекиси получают гидрофобные сополимеры [531, 701]. Для получения сополимера акриламида и акрилонитрила последний частично гидролизуют водой в присутствии серной кислоты, затем смесь нейтрализуют, прибавляют эмульгатор и полимеризуют в присутствии катализатора и восстановителя [702]. [c.457]
Бурде [887] определил относительную активность акриловой кислоты (Ак) и акрилата натрия (АкЫа) при совместной полимеризации с акриламидом (Аа) в водном растворе. Значения констант Ак — Аа /»i = 1,43 + 0,03 — 0,60 + 0,02 АкМа —Аа г, = 0,35 + 0,03 /»2 = 1,10 + 0,05. Скорость полимеризации Ак — Аа и АкМа — Аа практически одинакова при концентрациях Ак и АкЫа—12,5—25%. Увеличение концентрации АкЫа в системе с акриламидом приводит к уменьшению скорости реакции. Сополимер акриламида с акриловой кислотой при щелочном гидролизе ведет себя подобно низкомолекулярным аналогам. Прочность амидной связи у N-замещенны-х амидов выше, чем у незамещенных [877]. [c.465]
Для улучшения окрашиваемости полиакрилонитрильных волокон в массе к ним добавляют винилацетат, акриламид, другие сомономеры или подвергают их частичному гидролизу. Модифицированные полиакрилонитрильные волокна, окрашенные основными (катионными) красителями, по яркости окрасок в совокупности с отличной прочностью к свету, стирке и прочим воздействиям превосходят все другие окрашенные волокна. Полиакрилонитрильные волокна в смесях с вискозными, полиэфирными или целлюлозными красят катионными и специально подобранными прямыми либо дисперсными красителями с добавлением соответствующих вспомогательных средств (неионогенных или анионоактивных) однованньш методом. [c.159]
При изучении взаимного влияния функциональных групп (находящихся в цепи полимера), которое проявляется в реакциях гидролиза, ацетолиза и т. д., было найдено, что в случае сополимеров акриловой кислоты и акриламида выявляется также роль распределения различных групп вдоль цепи 2276,2277 Изучено влияние pH среды на изменение констант сополимеризации приведенной выше пары мономеров 2278. [c.604]
Карбоксиэтилцеллюлоза (КЭЦ) получается при обработке щелочной целлюлозы акрилонитрилом или акриламидом с последующим гидролизом нитрильных или амидных групп. [c.32]
АКРИЛАМИД h3= H 0Nh3, мол. в. 71,07— бесцветные кристаллы т. ил. 84,5°. А. хорошо растворим в роде, метаноле, этаноле, ацетоне (соответственно 215,5 155 86,2 63,1 э в 100 г растворителя), плохо растворяется в гептане, четыреххлористом углероде, бензоле. А. получают из ангидрида акриловой к-ты и аммиака, из различных -замещенпых (окси-, метокси-, хлор- или амино-) нропионамидов. Для получения А. наиболее широко применяется гидролиз акрилонитрила в присутствии конц. серной к-ты при 90—100° [c.44]
Симо и Вакаматуу (1961 — 1962) показали, что присоединение по Михаэлю акрилонитрила, этилакрилата или акриламида к диэтилово-му эфиру а-ацетиламиномалоновой кислоты, амиду этой кислоты, к этиловому эфиру а-ацетиламиноциануксусной кислоты или к ее амиду легко протекает в жидком аммиаке при —50 °С с образованием соответствующих продуктов, из которых лри гидролизе с высоким ВЫХОДОМ получается глутаминовая кислота. [c.647]
Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера (л=1,5). Объясняется, по-видимому, это тем, что в процессе длительного электролиза идет образование у поверхности электрода ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенил акрил амид. Скобец [87], получивший при кулонометрических исследованиях акриламида значение п, [c.76]
chem21.info